Реакция бутлерова уравнение. Химикам удалось стабилизировать абиогенный синтез сахаров. Смотреть что такое "бутлерова реакция" в других словарях

Химики предполагают, что на заре жизни углеводы синтезировались из простых молекул в ходе автокаталитической реакции Бутлерова. Однако в стандартных условиях эта реакция производит смесь из множества разнообразных сахаров, среди которых молекулы, необходимые для жизни, составляют лишь доли процента и существуют недолго. Оказалось, что в присутствии силиката натрия — вещества, входящего в состав многих горных пород, — реакция Бутлерова становится более упорядоченной и предсказуемой, а получающиеся сахара обретают стабильность.

В начале 1860-х годов великий русских химик А. М. Бутлеров открыл химическую реакцию, в ходе которой простейшее органическое вещество формальдегид (CH 2 O) в щелочной среде самопроизвольно превращается в смесь разнообразных сахаров. Некоторые продукты этой реакции (например, гликольальдегид CH 2 (OH)CHO) являются ее же катализаторами. Это значит, что реакция Бутлерова — автокаталитический процесс, способный сам себя поддерживать.

Главный субстрат этой реакции — формальдегид — обнаружен на других небесных телах и в межзвездном пространстве, и даже молекулы, способные стать «каталитической затравкой» для реакции Бутлерова, такие как гликольальдегид, нередки в космосе. Всё это делает реакцию Бутлерова очень перспективным кандидатом на роль механизма, обеспечившего зарождающуюся жизнь необходимыми сахарами.

Дело, однако, осложняется тем, что реакция Бутлерова производит не какие-то конкретные сахара, необходимые для жизни, а сложнейшую смесь, включающую чуть ли не все мыслимые молекулы сахаров во всех их стереохимических вариантах. Между тем в состав живых организмов входит лишь очень небольшая часть этого разнообразия, причем это почти исключительно «правые» сахара, а реакция Бутлерова производит в равной пропорции как «правые», так и «левые» молекулы (см. хиральность ). Нужные для жизни сахара, такие как рибоза (входящая в состав РНК), обычно составляют лишь доли процента среди продуктов реакции Бутлерова. К тому же все эти продукты нестабильны: они продолжают реагировать с другими компонентами реакционной смеси и превращаться в другие молекулы, и поэтому каждый отдельный сахар существует недолго и не может накапливаться. Чтобы получить какой-то конкретный сахар в сколько-нибудь заметном количестве, реакцию приходится насильственно останавливать в строго определенный момент.

Химики активно работают над решением этих проблем и уже нашли ряд способов сделать реакцию Бутлерова менее хаотичной. Об этом подробно рассказано в статье В. Н. Пармона «Новое в теор ии появления жизни» . В частности, добавление цианамида, соединений бора и фосфора позволяет сделать синтез сахаров более избирательным. Проблема хиральности, по-видимому, тоже вполне разрешима. Отбору молекул углеводов с определенными оптическими свойствами могут способствовать алюмосиликаты, входящие в состав глин (R. M. Hazen, D. S. Sholl. Chiral [[]]ion on inorganic crystalline surfaces // Nature Materials . 2003. V. 2. P. 367-374).

Но как быть с проблемой нестабильности продуктов реакции? Важный шаг к ее решению сделали химики из Северо-Западного университета в Эванстоне (США), о чём сообщается в статье, опубликованной в последнем выпуске журнала Science .

Авторы показали, что ход реакции Бутлерова становится намного более упорядоченным, а ее продукты обретают стабильность, если в реакционной смеси присутствуют силикаты (соли кремниевой кислоты). Силикаты входят в состав самых распространенных минералов земной коры, а также других твердых небесных тел, включая Луну и астероиды. В щелочной среде (pH = 9 и выше), в которой идет реакция Бутлерова и которая встречается, например, в вулканических источниках, силикаты легко растворяются.

Ранее было показано, что пяти- и шестиуглеродные сахара образуют с силикатами устойчивые комплексы. Это и навело авторов на мысль о том, что реакцию Бутлерова можно стабилизировать при помощи силикатов. Их догадка блестяще подтвердилась. В экспериментах в качестве исходных субстратов использовались формальдегид (с одним атомом углерода), двухуглеродный гликольальдегид и трехуглеродный глицеральдегид в разных комбинациях. На выходе получались в основном четырех-, пяти- и шестиуглеродные сахара, причем их разнообразие было существенно ниже, чем без добавления силикатов, а конечные продукты были на редкость стабильны. В «обычных» условиях продукты реакции Бутлерова через полчаса после начала реакции радикально отличаются от того, что обнаруживается в реакционной смеси через 12 часов. В присутствии силикатов эта разница радикально уменьшилась.

Обнаруженные эффекты объясняются тем, что силикаты избирательно присоединяют к себе некоторые сахара (по две молекулы сахара на один атом кремния), причем образующиеся комплексы уже не участвуют в дальнейших химических превращениях. Те молекулы сахаров, структура которых не позволяет им присоединиться к силикату, продолжают изменяться до тех пор, пока не приобретут такую способность. Тогда они тотчас же образуют сахарно-силикатный комплекс и выпадают из дальнейших превращений. Таким образом, силикаты осуществляют своеобразный отбор сахаров, а «избранным» молекулам придают устойчивость, которой лишены остальные сахара. В результате в растворе накапливаются молекулы сахаров определенного типа. Их можно потом отделить от силиката, уменьшив pH среды, и получить таким образом «чистые» сахара.

Чтобы сахар мог присоединиться к силикату, его молекула должна иметь определенную структуру. Она должна включать не менее четырех атомов углерода, быть замкнута в кольцо и иметь две соседние гидроксильные группы (-OH), повернутые в одну и ту же сторону (у молекул на рис. 1 такие гидроксильные группы есть у атомов углерода, помеченных цифрами 1 и 2 ). Таким образом, отбор осуществляется в том числе и по стереохимическим признакам, хотя проблему хиральности это не решает (силикаты не всегда отдают предпочтение «правым» сахарам). Авторы уверены, что с хиральностью им помогут справиться алюмосиликаты, с которыми они сейчас работают, а данная статья посвящена решению другой проблемы — стабильности.

Состав сахаров, получаемых в реакции Бутлерова в присутствии силикатов, зависит от состава исходной смеси. Например, если там изначально был только двухуглеродный сахар (гликольальдегид), то на выходе получаются в основном два четырехуглеродных сахара — треоза и эритроза (рис. 1). Это резко контрастирует с огромным разнообразием продуктов, получаемых в ходе «обычной» реакции Бутлерова без добавления силикатов.

Если в исходной смеси, кроме гликольальдегида, есть также глицеральдегид (трехуглеродная молекула), то на выходе получаются четырех-, пяти- и шестиуглеродные сахара. Аналогичный состав продуктов получается из смеси формальдегида с гликольальдегидом или из смеси всех трех исходных веществ. Если изначально в растворе был только глицеральдегид, получаются почти исключительно шестиуглеродные сахара. Исходные молекулы слишком малы, чтобы присоединиться к силикату, поэтому они начинают соединяться друг с другом, образуя сахара с числом атомов углерода от 4 до 6. Как только появляется молекула, структура которой позволяет ей образовать комплекс с силикатом, этот комплекс немедленно образуется, и сахар стабилизируется. Поэтому молекулы с бо льшим числом атомов углерода (7, 8, 9, 10 и т. д.), не нужные для зарождения жизни, но весьма характерные для «обычной» реакции Бутлерова, в присутствии силикатов просто не успевают образоваться.

Таким образом, авторы нашли весьма изящное решение проблемы стабильности сахаров, образующихся абиогенным путем. Это решение к тому же является весьма правдоподобным, потому что силикаты есть повсюду, и их включение в модели абиогенеза совсем не похоже на «рояль в кустах» или «Бога из машины». В этом смысл е данная работа напоминает другое недавнее открытие — простой способ абиогенного синтеза рибонуклеотидов в присутствии фосфата (см.: Химики преодолели главное препятствие на пути к абиогенному синтезу РНК , «Элементы», 18.05.2009).

Источник: Joseph B. Lambert, Senthil A. Gurusamy-Thangavelu, Kuangbiao Ma. The Silicate-Mediated Formose Reaction: Bottom-Up Synthesis of Sugar Silicates // Science . 2010. V. 321. P. 984-986.

Пособие обеспечивает практическую работу студентов на семинарских занятиях, их самостоятельную домашнюю работу над индивидуальными заданиями и выполнение лабораторного практикума. Состоит из трех разделов.
В первом разделе приводятся планы семинаров и освещается методика работы на них, во втором представлены тексты комплексных домашних заданий и указания по их выполнению, третий раздел представляет руководство по выполнению лабораторного практикума.

Предназначено для студентов химических и биолого-химических специальностей педагогических вузов.

170 руб

Предлагаемое вниманию читателя учебное пособие содержит описание более 30 лабораторных работ по основным разделам курса коллоидной химии. Каждая глава пособия, помимо экспериментальной части, содержит изложение теоретических основ и вопросы для самоконтроля. Содержание последней главы составляют лабораторные работы для учебно-исследовательского практикума студентов.

Пособие предназначено для студентов технологических специальностей и направлений.

1614 руб

В учебном пособии представлены материалы по качественному химическому анализу катионов, анионов, их смесей, индивидуальных веществ и их смесей.

Издание предназначено для студентов высших учебных заведений, обучающихся по фармацевтическим, химическим и другим специальностям, предусматривающим освоение курса аналитической химии.

867 руб

В учебное пособие включены тестовые задания по всем разделам курса "Химия" для образовательных учреждений Российской Федерации, реализующих программу среднего (полного) общего образования. Предлагаемые задания помогут закрепить знания и подготовиться к единому государственному экзамену по химии. Вместе с учебником "Химия" и учебным пособием "Химия: задачи и упражнения" составляет учебно-методический комплект.

Для обучающихся в учреждениях начального и среднего профессионального образования. Может быть полезно учащимся старших классов и преподавателям химии средних общеобразовательных учреждений.

424 руб

Книга представляет собой первое учебное пособие на русском языке по основам масс-спектрометрии белков и пептидов. Цель настоящего издания - заинтересовать молодых исследователей информативной, красивой и востребованной во всем мире дисциплиной, дать возможность более эффективно применять масс-спектрометрию для решения фундаментальных и прикладных научных задач. Книга написана в формате лекций для начинающих, хорошо иллюстрирована и сопровождается представительным списком цитированной литературы.

Издание рассчитано на студентов и аспирантов химических, физико-химических, биологических и медицинских специальностей; будет полезно научным сотрудникам, уже работающим в области исследований белков и пептидов или интересующимся этим научным направлением.

532 руб

Обобщены и проанализированы опубликованные за последние 60 лет результаты исследования фазовых переходов в растворах, смесях и гелях полимеров в механическом поле (при растяжении, сжатии и сдвиговом деформировании, под действием положительного и отрицательного внешнего давления), в электрическом и магнитном полях, а также вне поля. Рассмотрены системы с аморфным (жидкостным) расслаиванием с верхними и нижними критическими температурами растворения, с кристаллическим разделением фаз и с жидкокристаллическими фазовыми переходами.
Проанализировано влияние молекулярной массы, гибкости цепи и концентрации полимера, полярности и размеров молекул растворителя, скорости деформирования, напряженности магнитного поля, поверхностных энергий компонентов на фазовые переходы полимерных систем в механическом, магнитном и электрическом полях. Описаны фазовые диаграммы и пульсирующий механизм фазового распада гелей сшитых полимеров. Рассмотрены методы построения и способы расчета фазовых диаграмм полимерных систем.

Учебное пособие будет полезно научным работникам, аспирантам и студентам, специализирующимся в области фазовых переходов многокомпонентных систем.

1311 руб

Книга представляет собой первый опыт составления сборника изобретательских задач по химии. Около двухсот авторских свидетельств и патентов авторы сборника использовали в качестве сюжетов задач, которые рассчитаны на старшеклассников, проявляющих интерес к химии. Она будет полезна на занятиях химических кружков и факультативов, на уроках в классах с углубленным изучением химии, для подготовки к вступительным экзаменам по химии в высшие учебные заведения. Книга может служить своеобразным тестом для выявления изобретательского таланта.

Книга представляет интерес и для студентов вузов, учащихся ПТУ и техникумов химического профиля, словом для всех, кто хочет овладеть химическим творчеством.

192 руб

Практикум представляет собой руководство к лабораторным и семинарским занятиям. Материал подобран с учетом специализации, связанной с химической технологией строительных материалов, производством строительных изделий и конструкций. В пособии рассмотрены современные методы исследования органических соединений (спектроскопия, ЯМР, хроматография и др.), а также основы технического анализа некоторых полимерных соединений. Приведены основные сведения о справочной и реферативной литературе по органической химии.

Учебное пособие предназначено для студентов строительных направлений подготовки вузов.

КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ, 2007, том 48, № 2, с. 261-270

УДК 541.128.2

ПРИРОДА ВОЗНИКНОВЕНИЯ АВТОКАТАЛИЗА В РЕАКЦИИ БУТЛЕРОВА

© 2007 г. А. Н. Симонов, О. П. Пестунова, Л. Г. Матвиенко, В. Н. Пармон

Институт катализа им Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск E-mail: [email protected] Поступила в редакцию 14.03.2006 г.

Исследовано влияние природы инициатора на кинетику расходования формальдегида и состав продуктов реакции Бутлерова в проточном реакторе идеального смешения и статическом реакторе. Установлено, что в проточных условиях кинетика и состав продуктов этой реакции не зависят от природы инициатора и что ранее предложенные схемы автокаталитического механизма процесса, основанные на образовании гликолевого альдегида из двух молекул формальдегида, являются некорректными. С использованием статического реактора обнаружена корреляция инициирующей активности различных моносахаридов со скоростью их перехода в ендиольную форму. Выделены в твердом виде ендиольные комплексы с ионами Ca2+ для глюкозы, фруктозы, рибозы и сорбозы, инициирующая активность которых оказалась значительно выше инициирующей активности чистых моносахаридов. Предложен самосогласованный механизм инициирования реакции Бутлерова, ключевую роль в котором играют процессы образования ендиольных форм моносахаридов и их последующей деградации до низших углеводов. В свою очередь, инициирующая активность зависит от положения карбонильной группы в молекуле моносахарида. Изучены реакции конденсации гликолевого, глицеринового альдегидов и дигидроксиацетона друг с другом. На основе данных о продуктах конденсации низших углеводов предложена схема протекания реакции Бутлерова, согласно которой в реакцию альдольной конденсации с формальдегидом вступают в основном углеводы С2 и С3, а образование высших моносахаридов происходит за счет альдольной конденсации низших С2-С3-угле-водов друг с другом.

В 1861 г. A.M. Бутлеровым была осуществлена олигомеризация формальдегида в водном растворе в присутствии гидроксидов кальция и бария с образованием сложной смеси моносахаридов (так называемой "формозы") . Сейчас данный процесс известен как реакция Бутлерова . В последующем было показано, что каталитической активностью в этой реакции обладают многие неорганические и органические соединения, однако наиболее активным катализатором оказался именно гидроксид кальция, впервые использованный Бутлеровым . В настоящее время считается твердо установленным, что обсуждаемая олигомеризация формальдегида является автокаталитической, так как инициируется различными моносахаридами.

Реакция Бутлерова представляет собой сложную совокупность нескольких типов процессов, протекающих при щелочном катализе: непосредственно образование углеводов из формальдегида, конкурирующие с ним реакция Канниццаро и перекрестная реакция Канниццаро , реакция Ло-бри де Брюйна-Альберда ван Экенштейна , ретроальдольное расщепление моносахаридов, а также перегруппировка углеводов в сахариновые кислоты. В присутствии кислорода воздуха возможно также окисление сахаров до альдоновых

кислот . Автокаталитический характер реакции Бутлерова и одновременное протекание в формозной системе вышеперечисленных побочных реакций делают процесс синтеза углеводов из формальдегида в статических условиях неуправляемым, поскольку приводят к образованию смеси более 10 различных углеводов .

Несмотря на то, что реакция Бутлерова известна почти 150 лет, механизм конденсации формальдегида и причина автокаталитического поведения процесса, а также роль в этом процессе ионов щелочно-земельных металлов остаются до сих пор не вполне ясными. В прошлом обсуждалось множество версий механизма рассматриваемой реакции. Наиболее близкими к реальности являются, по-видимому, механизмы, предложенные во взаимодополняющих работах Вайса , Митсуно и Харша . Эти работы предполагают определяющую роль процессов альдольной конденсации формальдегида с углеводами (при избытке субстрата) и альдольной конденсации низших моносахаридов друг с другом (при недостатке формальдегида).

Главным недостатком вышеупомянутых гипотез является предположение о том, что образование сахаров из формальдегида возможно и в отсутствие инициирующего углевода. Допускалась

возможность образования гликолевого альдегида из двух молекул формальдегида в качестве первой стадии реакции Бутлерова. Однако впоследствии тем же Вайсом было показано, что образование гликолевого альдегида в чистом водном щелочном растворе формальдегида, не содержащем примесей моносахаридов, невозможно. Следовательно, образование гликолевого альдегида в формозной системе происходит иным образом, возможно, путем ретроальдольного расщепления высших моносахаридов, как это было предложено Бреслоу еще в середине XX века.

A.M. Кузиным в работе было впервые высказано предположение о том, что инициирующая активность различных моносахаридов связана с их способностью образовывать ендиолы. Позже Пфайль выдвинул версию о том, что реакцию конденсации формальдегида катализируют комплексные соединения гидроксида щелочно-земельного металла и моносахарида в ендиольной форме . Двумя группами исследователей были приготовлены вне реакционной смеси и выделены в твердом виде комплексы некоторых моносахаридов (глюкозы, ксилозы и фруктозы) с ионами кальция . Значительное уменьшение индукционного периода конденсации формальдегида при замене исходного моносахарида на его комплекс наблюдали во всех случаях. К сожалению, структуру комплекса, образуемого гидрок-сидом кальция с моносахаридом (глюкозой), в работе установить не удалось. Полученные в данные не опровергают, но и не подтверждают предположение о том, что обсуждаемый комплекс образован ендиольной формой моносахарида. На основании данных ЭСХА и ИК-спектро-скопии был сделан вывод о том, что в комплекс с Са(ОН)2 входит одна молекула углевода и что координированный аддукт является слабо поляризованным. Авторы , основываясь на результатах изучения скоростей дейтериевого обмена при атомах Сг и С2-углевода, предположили, что кальций координирован с ендиольной формой моносахарида.

В работе была исследована кинетика расходования формальдегида в статическом реакторе в присутствии в качестве инициаторов таких моносахаридов, как гликолевый альдегид, сорбо-за, эритроза, арабиноза, манноза, глюкоза, фруктоза, тагатоза, ксилоза, галактоза. Согласно полученным в этой работе данным, автокаталитическая активность углевода повышается при уменьшении числа атомов углерода в цепи, а при одинаковом количестве атомов углерода кетозы более активны, чем альдозы. Анализ продуктов реакции в данной работе был проведен только качественный, и заметного влияния природы инициатора на состав продуктов обнаружено не было. С другой стороны, для количественного анализа кинетики расходования формальдегида

авторы использовали уравнения для кинетики автокаталитических реакций, подразумевающие репликацию автокатализаторов, и, следовательно, влияние их природы на состав продуктов реакции, что противоречит вышеуказанному экспериментальному наблюдению.

Таким образом, несмотря на успехи проведенных в 70-80-х годах прошлого века интенсивных исследований реакции Бутлерова, механизм реакции остался не полностью выясненным. Как следствие, не разработаны и пути повышения селективности обсуждаемой реакции.

В настоящей работе в целях более глубокого понимания механизма инициирования и протекания реакции Бутлерова исследованы влияние природы моносахарида-инициатора на кинетику и состав продуктов процесса как в проточном, так и в статическом реакторах. Изучены также некоторые закономерности образования ендиольных форм моносахаридов и участия последних в реакции Бутлерова. Рассмотрены реакции конденсации низших углеводов, протекающие в формозной системе.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Реактивы. В работе без предварительной очистки были использованы следующие реактивы: Ca(OH)2 (фармакопейный), NaOH ("ч.д.а."), KOH ("ч.д.а."), Na2S2O3 ("ч.д.а.", фиксанал), хро-мотроповой кислоты соль динатриевая ("ч.д.а."), CaCl2 6H2O (фармакопейный), H2SO4 ("ос.ч."), HCl ("ч.д.а.", фиксанал), ацетонитрил ("ос.ч.", сорт 1), ацетон ("ос.ч."), этанол (96%), параформ ("ч."), раствор I2 ("ч.д.а.", фиксанал); углеводы: гликолевый альдегид (>99%, Aldrich), глицериновый альдегид (>95%, Aldrich), дигидроксиацетон (>98%, Acros Organics), D-эритроза (60%-ный раствор, Aldrich), D-L-арабиноза (>99%, Aldrich), D-рибоза (>99%, Aldrich), D-ликсоза (>99%, Aldrich), D-L-ксилоза (>99%, Aldrich), D-глюкоза ("ч."), L-сорбоза (>99%, Sigma), D-фруктоза (>99%, Sigma), D-манноза (>99%, Aldrich), D-галактоза (>99%, Aldrich), индикаторы: бромтимоловый синий, мурексид/NaCl (1: 100), раствор трилона Б ("ч.д.а.", фиксанал).

Раствор формальдегида получали растворением параформа в воде на водяной бане в колбе, снабженной обратным холодильником. 2,4-Ди-нитрофенилгидразин ("ч.") перекристаллизовы-вали из этанола. Для приготовления всех растворов использовали воду, очищенную с помощью установки Milli-Q (Millipore, США).

Реакция Бутлерова в проточном реакторе идеального смешения. В термостатируемый при 38.5°С реактор, снабженный термометром и магнитной мешалкой, подавали независимо по трем каналам растворы 0.42 M формальдегида, 0.082 M хлорида кальция и 0.18 M гидроксида натрия с

одинаковыми объемными скоростями. Время контакта смеси в реакторе, исчисляемое как отношение объема реактора к суммарной объемной скорости подачи растворов, составляло 15.9 мин. Перед подачей в реактор растворы деаэрировали аргоном. Конструкция реактора исключала контакт реакционной смеси с атмосферой в ходе реакции. В момент заполнения реактора реакционной смесью для инициирования реакции в реактор через керн для термометра вносили инициатор в кристаллическом виде в количестве 1.5 мол. % от начального содержания формальдегида в реакторе.

Реакция Бутлерова в статическом реакторе. В

термостатируемый при 38°С трехгорлый реактор, снабженный термометром, трубкой для подачи аргона и магнитной мешалкой, помещали 65 мл р

Для дальнейшего прочтения статьи необходимо приобрести полный текст . Статьи высылаются в формате

ВОРОНЮК И.В., ЕЛИСЕЕВА Т.В. - 2015 г.

БУТЛЕРОВА РЕАКЦИЯ

самоконденсация формальдегида под действием гидроксидов щел.-зем. металлов, Рb или Sn с образованием смеси углеводов (формозы):

Р-ция ступенчатая и автокаталитическая. На первой стадии образуется гликолевый альдегид (ф-ла I), к-рый с СН 2 О образует СН 2 (ОН)СН(ОН)СНО, изо-меризующийся в дигидроксиацетон СН 2 (ОН)СОСН 2 ОН. Альдегиды далее конденсируются в альдозы, напр.:

В р-ции альдозы изомеризуются в соответствующие кетозы, к-рые также образуются при конденсации промежут. продуктов, напр.:

Бутлерова реакция может быть использована для получения пищи в системах жизнеобеспечения космических кораблей. Р-ция открыта A.M. Бутлеровым в 1861.

Лит.: Хо мен ко Т. И., Сахаров М. М., Головина О. А., "Успехи химии", 1980, т. 49, с. 1079-1105. К. В. Вацуро.

Химическая энциклопедия. - М.: Советская энциклопедия . Под ред. И. Л. Кнунянца . 1988 .

Смотреть что такое "БУТЛЕРОВА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

Автокаталитическая реакция синтеза различных сахаров из формальдегида в слабощелочных водных растворах в присутствии ионов металлов, например кальция. Описана русским химиком Бутлеровым в 1864 году. В 1959 году, Рональд Бреслоу предложил механизм … Википедия

Автокаталитическая реакция синтеза различных сахаров из формальдегида в слабощелочных водных растворах в присутствии ионов металлов, например кальция. Описана русским химиком Бутлеровым в 1864 году. В семидесятые годы ХХ века США и СССР надеялись … Википедия

Содержат связь Zn С. Осн. типы: R2Zn, RZnR , RZnX (R и R =Alk, Ar; X = H, Hal, OR, и др.). Из Ц. с. с связью металл лиганд известен только CH3ZnC5H5: в газовой фазе имеет структуру с связанным С 5 Н 5 лигандом, в твердой фазе полимера с… … Химическая энциклопедия

Взаимод. двух молекул альдегида или кетона (одинаковых или разных) в присут. к т или оснований с образованием гидроксиальдегидов (альдолей), напр.: Р ция обратима и может осуществляться только при наличии хотя бы у одного реагента атома Н в… … Химическая энциклопедия

- (хим. Oxymethylen). В 1859 г. А. М. Бутлеров, занимаясь изучением полученного им йодистого метилена, открыл новое вещество, которое возникает при взаимодействии этого йодюра с щавелевокислым серебром: CH2I2 + Ag2C2O4 = CH2O + 2AgI + СО2 + СО.… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

В органической химии существует огромное число реакций, носящих имя исследователя, открывшего или исследовавшего данную реакцию. Часто в названии реакции фигурируют имена нескольких ученых: это могут быть авторы первой публикации (например,… … Википедия

РСФСР. I. Общие сведения РСФСР образована 25 октября (7 ноября) 1917. Граничит на С. З. с Норвегией и Финляндией, на З. с Польшей, на Ю. В. с Китаем, МНР и КНДР, а также с союзными республиками, входящими в состав СССР: на З. с… …

VIII. Народное образование и культурно просветительные учреждения = История народного образования на территории РСФСР уходит в глубокую древность. В Киевской Руси элементарная грамотность была распространена среди разных слоев населения, о чём… … Большая советская энциклопедия

В Википедии есть статьи о других людях с такой фамилией, см. Киселёв. Владимир Кисилёв Дата рождения: 23 ноября 1942(1942 11 23) (70 лет) Место рождения: Кубань Страна … Википедия

Профессор химии в варшавском университете; родился в Казани в 1849 г. Первоначальное образование получил в частном пансионе в Лифляндии. В 1867 г. поступил в казанский университет, оставался 2 года на юридическом факультете, а затем перешел на… … Большая биографическая энциклопедия